ひょっとしてまだ使ってない（YAKSUBに登録していない）薬品に画像をつけようとしているのではないでしょうか？

RPPMAN画像管理で画像を関連付けられるのはYAKSUBに登録されている薬品だけです。
処方入力されている薬品（試しに打ち込んでみた薬品でも）はYAKSUBに登録されます。